1.优先放电原理

电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt 除外)>S2->I-> Br->Cl->OH-> 含氧酸根离子和F-。

即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F-就不能失去电子。

阴极:

Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+

即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。

例l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时，优先在阴极上还原的是( )。

A Cu2+ B. Fe2+C Fe3+ D. H+

(选C)

2.优先氧化原理

若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。

例2.向l00ml含0.005moI/L KI和0.005mol/L KBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl2 56m1，生成物为( )。

A.KCl和Br2B.KCl和I2 C..KCl和Br2 、I2D.Br2

解：因为还原性I->Br-，所以优先氧化I-，nI-=0.005* 0.l=0.00 5mol，nCl2=56/22400 =0.00025mol，由2I-+Cl2 =I2 +2Cl- 知I-和Cl2刚好反应完。Br-末反应，选B。

3.优先还原原理

若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧化性强的物质。

例3.在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是( )。

A.铁溶解;析出0.01molAg和0.005molCu

B. 铁溶解，析出0.0lmolAg并放出H2

C.铁溶解，析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+

D.铁溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。

解:因为氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+，所以先发生:

2Ag+ + Fe = 2Ag + Fe2+ 再发生:2Fe3+ 十 Fe = 3Fe2+

0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01

故选C。

4.优先沉淀原理

若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。

例4.向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时，先析出AgI，其次为AgBr，最后为AgCl。

5.优先吸附原理

任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。

例5.将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中，活性炭会优先吸附NO2，而留下O2，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。